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鈦管在真空制鹽與氯堿化工中的應(yīng)用現(xiàn)狀

發(fā)布時間:2022-10-21 07:46:14 瀏覽次數(shù) :

近年來,隨著我國現(xiàn)代化建設(shè)的不斷發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的突飛猛進(jìn),對鹽堿的需求明顯增長。1989年全國燒堿產(chǎn)量322萬t,產(chǎn)鹽2802萬t,預(yù)測1995年鹽的需求達(dá)3100萬t。2000年為3800萬t,堿的生產(chǎn)能力將達(dá)到1470萬t。由于廣闊的市場前景和我國豐富的鹽鹵資源,給鹽化工業(yè)帶來了勃勃生機。

但是,鹽鹵介質(zhì)具有極強的腐蝕特性,在鹽化工業(yè)中設(shè)備因腐蝕 結(jié)垢引起跑、冒、滴、漏,堵等現(xiàn)象,使整個鹽化工業(yè)的發(fā)展受到了嚴(yán)重影響;由于腐蝕、結(jié)垢,平均每年鹽化工業(yè)停工、停產(chǎn)所耗時間占全年的18%,嚴(yán)重時可達(dá)27%。據(jù)統(tǒng)計:一個年產(chǎn)30萬t鹽的企業(yè),—年因腐蝕損失的鋼材達(dá)100多t, 這不僅使生產(chǎn)的連續(xù)性受到嚴(yán)重影響,綜合能耗指標(biāo)普遍偏高,鹽、堿質(zhì)量出現(xiàn)波動。還造成了鹽化工業(yè)巨大的經(jīng)濟(jì)損失。

鹽化工設(shè)備遇到的主要問題表現(xiàn)在:

(1)腐蝕在制鹽方面,建國以來,鹽廠的生產(chǎn)設(shè)備、器材大多是普通碳鋼、不銹鋼、鍘材等。耐氯根離子腐蝕性差,造成設(shè)備嚴(yán)重腐蝕,需定期更新,每年因鹽腐蝕造成的設(shè)備折舊率約在10%,使制鹽成本大幅度增加,并因腐蝕嚴(yán)重,鐵及其它金屬化合物滲入鹵料,使鹽質(zhì)受到嚴(yán)重影響。

在制堿方面,高溫濕氯氣具有強烈的腐蝕性。上海燎原化工廠在1972年使用的石墨冷卻器,間接冷卻濕氯氣,有6臺100m2的石墨冷卻器由于不耐高溫濕氯氣腐蝕,使用僅三個月就產(chǎn)生了跑、冒、滴、漏的現(xiàn)象,不到半年就全部報廢了。

(2)結(jié)垢在制鹽生產(chǎn)中,結(jié)垢的出現(xiàn)對鹽業(yè)的產(chǎn)量產(chǎn)生了直接影響。而且因碳鋼等罐壁粗糙,使結(jié)垢更加嚴(yán)重,并隨著時間的延長,垢層不斷加厚,逐漸形成大塊鹽。進(jìn)而減少循環(huán)通道,使鹵液換熱受到影響。甚至堵塞加熱室進(jìn)口。造成1亭產(chǎn)。停扎嚴(yán)重?zé)龎碾姍C。

如何克服鹽化工業(yè)中碳鋼,石墨等難以克服的設(shè)備腐蝕,結(jié)垢等問題.引起了有關(guān)人士的高度重視,并進(jìn)行了研究實踐,認(rèn)為鈦是較好的鹽化工設(shè)備材料。

1、鈦材在真空制鹽中的應(yīng)用

真空制鹽設(shè)備多在溫度為100℃左右的NaCI、KCI,MgCI2, Na2SO4,MgSO4、CaSO4、Fe(SO4)-等多種氯化物,硫化物條件下工作,碳鋼、不銹鋼及鋼材設(shè)備經(jīng)常發(fā)生結(jié)垢堵管、腐蝕穿孔等現(xiàn)象,其流程見圖1。

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因此,設(shè)備的使用壽命短。經(jīng)常停工、停產(chǎn),維修更換設(shè)備.其平均壽命僅階月左右。給生產(chǎn)造成巨大的損失。在真空制鹽中使用碳鋼,不銹鋼及銅材設(shè)備,最短的壽命只有2個月.這種嚴(yán)重的腐蝕情況,不能適應(yīng)我國迅速發(fā)展的制鹽工業(yè)的需要,因此選擇了鈦以取而代之。

鈦是一種比重輕、強度高,具有優(yōu)異耐腐蝕性能的金屬,特別是在NaCl水溶液中,鈦的耐腐蝕性能尤為顯著,在氨液中也有很好的耐腐蝕性能。從而引起了制鹽工業(yè)的極大重視。鈦的化學(xué)成份見表l。

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1975年國外開始進(jìn)行真空制鹽的設(shè)備選材試驗工作,并取得一系列數(shù)據(jù)。日本三菱重工業(yè)公司與日本汽油公司在沿海凈海水中做了鈦管( φ19×0.3 ×2000)的耐腐蝕試驗。介質(zhì)是海水,流速為1.2~1.8m/s,試驗結(jié)果證明:鈦管在NaCl溶液中的耐腐蝕性能與鋼,不銹鋼比較其效果最好。

要檢驗出鈦管經(jīng)過試驗由腐蝕而減少重量是困難的,同時鈦管的結(jié)垢速度也很小,只為合金鋼管的1/3—1/5的程度。

為了在真空翩鹽中選擇鈦材取得更實際、更可靠的科學(xué)依據(jù),湖南省湘里鹽礦,四川省貢井鹽廠等單位都在制鹽場作了鈦材的掛片試驗。從實驗數(shù)據(jù)中,可看出鈦材在氯化物及真空制鹽現(xiàn)場實際條件下的耐腐蝕性能是非常明顯的,而其它材料的腐蝕情況則是嚴(yán)重的。因此,湖南省湘里鹽礦、四川省自貢大安鹽廠、貢井鹽廠、湖北省應(yīng)城鹽礦、云南省一平浪鹽礦等單位都巳相繼選擇了鈦制設(shè)備用于生產(chǎn)或試生產(chǎn)中。從此,鈦材在我國真空制鹽領(lǐng)域開始了應(yīng)用,使真空制鹽的選材工作出現(xiàn)了一次新的革命。

真空制鹽工業(yè)自從選用了鈦材以后,經(jīng)多年的實踐受到人們高度評價,湖南省湘里鹽礦僅在四年中便相繼制造了鈦氨蒸發(fā)器5臺、鈦預(yù)熱器7臺、鈦預(yù)冷器3臺、加工出各種鈦法蘭,鈦管板,鈦泵的殼體及鈦彎頭等部件,共用鈦材60余噸,這些設(shè)備與部件的應(yīng)用效果是相當(dāng)令人滿意的。

用于芒硝生產(chǎn)的是全鈦型氨蒸發(fā)器,使用條件是:管程鹵水,壓力為0.6MPa,殼程為液氨和氨氣,溫度12~2℃,自1977年10月投人生產(chǎn)運行,四年后檢查,未發(fā)生任何腐蝕現(xiàn)象,管內(nèi)不結(jié)垢,不堵管,而使用碳鋼制造的氨蒸發(fā)器經(jīng)運行8個月后,便發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕,已經(jīng)到了無法使用的地步。

用于芒硝生產(chǎn)的全鈦型預(yù)冷器,工作條件是將鹵水由26~27℃預(yù)冷到12℃,1979~年12月投產(chǎn)運行后,至今未發(fā)現(xiàn)腐蝕、堵管和結(jié)垢,而以前使用的碳鋼預(yù)冷器,使用壽命只有8個月,并且在這8個月的使用中,還經(jīng)常發(fā)生Na2SO4結(jié)垢,每周都要進(jìn)行一次沖冼,不僅影響生產(chǎn),也加大了工人的勞動強度。

在芒硝生產(chǎn)中,由于使用了鈦制預(yù)冷器與鈦氨蒸發(fā)器,使得設(shè)備的完好率高,熱交換能力好,四臺鈦預(yù)冷器可代替14臺碳鋼等預(yù)冷器,從而使Na2SO4結(jié)晶率近100%,保證了成品鹽中的含硝量大大減少,鹽中的含硝量由過去使用碳鋼設(shè)備時的4g/l減少到0.68g/l,超過了lg/l的國家標(biāo)準(zhǔn)。

在制鹽生產(chǎn)中,湘里鹽礦先后制造了7臺不同換熱面積的鈦預(yù)熱器。預(yù)熱器的工作條件是:管程鹵水,殼程蒸氣,使用溫度在80~100℃之間,經(jīng)過兩年的運轉(zhuǎn)證明,氯離子對鈦沒有任何腐蝕,沒有出現(xiàn)過堵管結(jié)垢現(xiàn)象,總換熱率超過了鋼材預(yù)熱器:而過去用紫銅管制造的預(yù)熱器,使用幾個月便發(fā)生嚴(yán)重的堵管、結(jié)垢,最后因腐蝕穿孔,只10個月便要更換新設(shè)備。

在制鹽生產(chǎn)過程中,鹽漿管道的腐蝕最為嚴(yán)重,由于鹽漿管道中流動的是飽和NaCl溶液伴有NaCl顆粒,固液比1:1.5,用碳鋼管時,只要半個月,管的下部即被腐蝕,呈蜂窩孔狀,—經(jīng)出現(xiàn)這種情況就要進(jìn)行補漏.每年要更換鹽漿管道6次.用不銹鋼管使用補月也就腐蝕穿孔,從1975年6月開始,湘里鹽礦逐步把所有的鹽漿管道部換成鈦管,使用4年從未出現(xiàn)腐蝕與穿孔現(xiàn)象,也未出現(xiàn)過堵管與結(jié)垢現(xiàn)象。

輸鹵泵的鑄鐵葉輪,其腐蝕程度也非常嚴(yán)重.僅僅使用1個月,便因J裔蝕導(dǎo)致報廢,而改用鑄鈦葉 色后,使用4年仍非常完好。甚至葉輪上的加工刀痕部清晰可見。

經(jīng)過長期實踐,使人們從技術(shù)的角度感到鈦制設(shè)備比碳鋼、不銹鋼及鋼材設(shè)備使用的長期性,可靠性大得多.它解決了過去使用其它材料無法解決的難題.據(jù)資料報道.在制鹽生產(chǎn)中,使用鋼材,會產(chǎn)生不潛性的氧化鐵。使用鍋材則產(chǎn)生錒綠(CuO)微粒.這都導(dǎo)致鹽的質(zhì)量難以提高;而使用鈦材以后,由于不產(chǎn)生雜質(zhì),從而徹底解決了鹽的質(zhì)量難以提高的技術(shù)問題,1978年以前湘里鹽礦的三級鹽鞍多,而使用戧材屆徹底結(jié)柬了不產(chǎn)—級鹽的歷史。

2、鈦材在氯堿工業(yè)中的應(yīng)用

鈦在化工中的最早、最大用戶是氯堿工業(yè),其中包括氯氣。氯氧化物,農(nóng)藥,漂泊粉等的生產(chǎn),在氯的生產(chǎn)中,鈦設(shè)備和管道幾乎占其重量的四分之一。如用鈦制作食鹽電解槽陽極列管式濕氯冷卻器,氯廢水脫氯塔加熱臂,含氯淡鹽氯冷卻器.真空脫氯用泵和閥門等。

在氯堿工業(yè)中.應(yīng)用鈦制換熱器代替石墨換熱器冷卻濕氯及氯水,可提高設(shè)備的使用壽命。降低氯的損失和茂少氯對環(huán)境的污染。用涂鈦的鈦陽極代替石墨陽極,提高了使用壽命近8倍,增產(chǎn)達(dá)50%以上。而且省電,降低了蒸汽消耗和提高了產(chǎn)品質(zhì)量。對鹽液加熱用的鈦耕管式換熱器,服役幾年也不要檢修。而不銹錒換熱器在使用8~10個月后就要停下來檢修,用鈦管代替石墨管制造冷卻含氯鹽液的換熱器提高了使用壽命3~5倍和提高了傳熱效率近1倍。用鈦泵來輸送被氯飽和的或含氯鹽水,預(yù)計泵的使用壽命可達(dá)10年,生產(chǎn)氯化鈣觸的鈦設(shè)備,使用—年半后沒有窩蝕的痕跡。而各種不銹鋼均遭到強烈的腐蝕,特別是焊縫的腐蝕更加嚴(yán)重。因此,近十年鈦在化工中的應(yīng)用范圍不斷擴大,逐漸成為氯堿工業(yè)設(shè)備的主要耐腐蝕材料。例如日本生產(chǎn)的鈦材約有90%用于化工都門。其中接觸氯化物的生產(chǎn)設(shè)備占50%.在原蘇聯(lián)100個化工企業(yè)的170多種化工產(chǎn)品生產(chǎn)中,已成功地使用鈦設(shè)備和鈦臂管道,其中鈦制換熱器和蒸發(fā)器占40%,閥門及管件占20%。

我國食鹽電解嗣取氯氣的生產(chǎn).以前因為冷卻工藝不合理或因冷卻設(shè)備的腐蝕問題影響了氯氣的產(chǎn)量和質(zhì)量,嚴(yán)重地污染了環(huán)境。 

食鹽電解生產(chǎn)燒堿時要產(chǎn)生大量的高溫濕氯氣.溫度一般是75~95℃,需要經(jīng)過冷卻和干燥才能使用。由于鈦在高溫濕氯氣環(huán)境中極耐腐蝕,所以開展了鈦應(yīng)用試驗,四川自貢鴻鶴鎮(zhèn)化工廠進(jìn)行鈦的掛片試驗,結(jié)果表明:在常溫時氯水中鈦的腐蝕速率為0.00665mm/a,在80℃氯水中鈦

的腐蝕速率為0.00431mm/a。在含95%的濕氨氣中,常溫下鈦的腐蝕速率為0.000096mm/a,上述實驗證明鈦材是高溫濕氯冷卻器理想的耐腐蝕材料。

1963~年,原蘇聯(lián)使用了鈦制濕氯冷卻器,其換熱面積為14m2,還應(yīng)用了輸送濕氯氣的管道,其直徑300~600mm,長度大干500m,在介質(zhì)為氯水的條件下,使用了二臺50m2的板式冷卻器,使用三年仍然完好。

我國第一次制造鈦冷卻器,是1965年由錦西化工機被廠’承擔(dān)的。現(xiàn)將該廠制造的一臺16.8m2小型鈦冷卻器的試用情況列表2。

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1969年, 上海新建機械廠為江西星火化工廠制造的25m2鈦冷卻器投入生產(chǎn),管內(nèi)為流動的濕氯氣,含氯氣大于95%,設(shè)備累計運行8個月后進(jìn)行檢修,未發(fā)現(xiàn)任何腐蝕現(xiàn)象,至今的運行情況穩(wěn)定,簡化了工藝,操怍方便。明顯地改善了環(huán)境,且維護(hù)工作量大大減少。

從上述鈦材的實際應(yīng)用情況來看,鈦材具有碳鋼,不銹鋼及銅材所無法比擬的優(yōu)異性:

(1)延長了設(shè)備的使用壽命。

(2)提高了產(chǎn)品質(zhì)量。

(3)減少了材料、能源的消耗。

(4)消除了污染,有益于工廠的文明生產(chǎn)a

(5)減少了設(shè)備維修次數(shù),降低了勞動強度·

(6)解決了制鹽生產(chǎn)中的跑、冒、滴、漏、堵等現(xiàn)象。

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