鈦合金的應(yīng)用廣泛,涵蓋了航空航天、船舶運(yùn)輸、汽車(chē)工業(yè)、醫(yī)療器械等領(lǐng)域,究其根本,其金屬屬性優(yōu)良,具備生物兼容性,雖然金屬的整體密度較低,但強(qiáng)度很高,且具有良好的耐熱性、耐腐蝕性。但是,鈦價(jià)格昂貴,因此,如何有效地降低產(chǎn)品成本、提高合金性能,是鈦合金生產(chǎn)中亟待解決的問(wèn)題。相比傳統(tǒng)的制備方式,粉末冶金方法簡(jiǎn)化了融化、鍛造等過(guò)程,鈦合金產(chǎn)品直接產(chǎn)出,減少了制備過(guò)程中的材料浪費(fèi),在提高產(chǎn)量的同時(shí),也為生產(chǎn)企業(yè)節(jié)約了成本,因而廣受業(yè)內(nèi)人士關(guān)注。
一、粉末冶金鈦合金特點(diǎn)
目前,國(guó)內(nèi)鈦合金產(chǎn)品的生產(chǎn)方式以熔鑄工藝和粉末熔煉工藝為主。鈦是一種化學(xué)性質(zhì)非?;顫姷慕饘傩圆牧希埸c(diǎn)較高,不能使用傳統(tǒng)的熔鑄載體,只能選用無(wú)坩堝或水冷銅坩堝中的一種,這種熔鑄方式,會(huì)產(chǎn)生較高的經(jīng)濟(jì)投入,熔煉過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生較高的能耗,而最終產(chǎn)品的純度卻不高。

粉末冶金制備過(guò)程與傳統(tǒng)工藝存在較大差異,對(duì)溫度要求較低,只需要低于熔點(diǎn)的溫度便可進(jìn)行制備,以金屬粉末為原料進(jìn)行成型和燒結(jié),可實(shí)現(xiàn)近凈成形,且加工費(fèi)用較低。通常,企業(yè)可使用氫化脫氫法、氣霧化法、旋轉(zhuǎn)式電極霧化法等制備鈦粉。雖然鈦的金屬活潑性較高,但因?yàn)樘幱谳^低的溫度,避免了與其他材料產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的情況,且組分均勻,因而這種制備方式潛力巨大,受到各領(lǐng)域的追捧。
二、粉末冶金鈦合金制備技術(shù)
粉末冶金鈦合金制作過(guò)程沿用了傳統(tǒng)的氫化脫氫、霧化等制粉技術(shù),利用冷等靜壓、模壓、注射成型、熱等靜壓等工藝得到鈦、鈦合金粉末,最終通過(guò)真空燒結(jié)、放電等離子燒結(jié)等工藝致密化而成。
(一)鈦粉制備工藝
鈦粉制備工藝按鈦粉的形狀,可分為非規(guī)則粉體制備工藝和球體粉體制備工藝兩大類(lèi)。其中,非規(guī)則粉體制備工藝主要包括氫化脫氫法和熱還原法,球體粉體制備工藝主要包括氣霧化法、旋轉(zhuǎn)式電極霧化法和等離子球化法。
1.氫化脫氫法
利用鈦和氫的可逆反應(yīng)實(shí)現(xiàn)鈦粉制備。Ti和H2在一定溫度和壓力條件下,反應(yīng)生成TiH2,其脆性較高,通過(guò)機(jī)械手段破碎可以得到微粉,再將微粉脫去氫氣,即可得到純鈦粉。該工藝可選用海綿鈦或殘余鈦?zhàn)髟?,?duì)設(shè)備的要求較低,可有效降低制鈦成本,是目前最常用的鈦粉制備工藝,非常適合工業(yè)化的大量生產(chǎn)。
2.熱還原法
高溫條件下,利用活潑金屬(鈣、鈉、鎂等)將鈦的氯化物或鈦鹽還原成鈦,從而得到鈦粉,或通過(guò)真空蒸餾法熔煉鈦礦石、去除氯化物,從而得到高純金屬鈦粉。該工藝反應(yīng)迅速,通過(guò)該工藝制備的鈦粉純度較高,但粉質(zhì)粒度相對(duì)較粗,且金屬還原劑可循環(huán)使用,因而降低了生產(chǎn)成本。
3.氣霧化法
采用該工藝,將鈦原料加熱成溶體后,利用高壓氬氣氣流沖擊金屬液流,直至霧化,得到微細(xì)的液滴,經(jīng)冷卻后可以得到球狀粉末。一般來(lái)說(shuō),該工藝包括電極感應(yīng)式熔融氣體霧化和等離子惰性氣體霧化兩種方法。第一種方法運(yùn)用無(wú)坩堝技術(shù),將加工成棒狀的鈦加熱熔化,鈦在熔化過(guò)程中不與坩堝接觸,產(chǎn)生的污染更小,霧化粉末較純凈,且受熱范圍小,加熱速度快,能耗低;第二種方法將原料制成預(yù)合金棒,利用等離子熱弧熔煉于冷水銅坩堝中,與坩堝底部相連的感應(yīng)加熱漏嘴系統(tǒng),可以將金屬液流引入氣體霧化噴嘴中進(jìn)行霧化。通過(guò)氣霧化得到的鈦合金粉末成分均勻、粒度較細(xì)、含氧量較低,但粉體會(huì)有空心球,雜質(zhì)較多,成本也將大大增加。
4.旋轉(zhuǎn)電極霧化法
球狀鈦粉生產(chǎn)中最常用的是旋轉(zhuǎn)式電極霧化;法。在此過(guò)程中,需將事先預(yù)制的電極棒置于高速旋轉(zhuǎn)軸上,使之在等離子熱弧的作用下熔化,熔融金屬滴在離心力的作用下,會(huì)沿切線方向發(fā)散成細(xì)小的液滴,最終凝固球化成粉。整個(gè)過(guò)程需要在真空或惰性氣體的保護(hù)下進(jìn)行。
利用該工藝得到的粉粒范圍較窄,球形較好,雜質(zhì)含量較低,且沒(méi)有空心,但受限于電極棒的直徑、旋轉(zhuǎn)速度等因素,粉粒一般較粗,制作費(fèi)用較高。
5.射頻等離子球化法
該工藝是在惰性氣體的保護(hù)下,將粉末輸送到等離子高溫區(qū),熔融成細(xì)小的液滴,利用液滴表面的張力形成球形,冷卻后得到粉末。該工藝是一種新型鈦粉制備工藝,粉末的球形度好,無(wú)空心缺陷。

(二)鈦粉成型工藝
鈦粉成型工藝是指將鈦粉制備成一定形狀和尺寸的坯體,以用于燒結(jié)致密化。目前,粉末冶金鈦合金的成形工藝主要包括以下幾類(lèi):
1.模壓成型
一般是指冷模壓制成型。將鈦或鈦合金粉末裝入鋼模,并施加壓力,使之形成具有一定強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)壓坯。該工藝成本較低,適用于大批量連續(xù)生產(chǎn),可用于制備高精度零件,但生產(chǎn)過(guò)程中難以控制氧含量,燒結(jié)致密度低,因此應(yīng)用較少。
2.冷等靜壓成型
將粉末裝入硅膠、橡膠等具有彈性的模具,利用液體對(duì)模具施加壓力,得到密度較高的坯料。其優(yōu)勢(shì)主要包括可制備大尺寸、形狀復(fù)雜的坯料;液體壓力傳導(dǎo)各處均等,得到的坯料密度分布均勻,不存在密度差;模具材料為硅膠或橡膠,制模成本較低。
3.金屬注射成型
金屬注塑成型是一種將傳統(tǒng)的粉末冶金工藝和塑料注塑工藝相結(jié)合的成型工藝。將鈦粉和有機(jī)黏結(jié)劑的混合物加熱后,注入不同的形狀模腔,冷卻后,通過(guò)化學(xué)脫脂和熱脫脂工藝,從坯體中脫出有機(jī)黏結(jié)劑。該工藝的最大特點(diǎn)為尺寸的精度高,能成型復(fù)雜形狀的零件,且能實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。但與此同時(shí),該工藝表現(xiàn)出的明顯問(wèn)題是,機(jī)件中會(huì)殘留有機(jī)黏結(jié)劑,造成鈦合金基體中氧碳雜質(zhì)大量增加,塑性急劇降低。因此,開(kāi)發(fā)無(wú)殘留的黏結(jié)劑是該工藝發(fā)展的關(guān)鍵。
4.凝膠注模成型
凝膠注模成型工藝需要先配置一定濃度的有機(jī)單體預(yù)混液,添加分散劑,使金屬粉末在其中形成流動(dòng)性極好的懸浮漿料,再利用引發(fā)劑使有機(jī)單體聚合,通過(guò)聚合形成的三維聚合物,將模具中的粉末包裹起來(lái),干燥后能得到具有一定強(qiáng)度的坯體。
(三)鈦粉燒結(jié)工藝
鈦粉燒結(jié)工藝是指通過(guò)燒結(jié)形成致密性、機(jī)械性良好的鈦或鈦合金粉末,這是粉末冶金的一道關(guān)鍵工序。鈦合金化學(xué)性質(zhì)活潑,在燒結(jié)過(guò)程中需嚴(yán)格控制含氧量,避免氧化,目前常用的燒結(jié)工藝主要包括以下幾種類(lèi)型:
1.真空燒結(jié)
真空燒結(jié)對(duì)設(shè)備的要求較低,適于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn),是目前最常用的粉末冶金鈦合金燒結(jié)工藝。燒結(jié)過(guò)程中,可以將壓坯吸附氣體、孔隙中殘余氣體及反應(yīng)放氣排出,減少環(huán)境中的雜質(zhì)氣體,促使燒結(jié)致密化。
2.氣氛燒結(jié)
該方法是指在氫氣氣氛中進(jìn)行燒結(jié),其可以對(duì)粉末冶金鈦合金的性能起到促進(jìn)作用,從而全面提高合金的抗拉和抗壓性能。
3.熱等靜壓燒結(jié)
在密閉的金屬套筒內(nèi)裝填粉末,經(jīng)過(guò)高溫、高壓的共同作用,最終可制成高致密度燒結(jié)坯。它具有許多突出的優(yōu)點(diǎn):能使燒結(jié)溫度降低,有利于獲得細(xì)小組織的晶粒;能得到不含孔隙的燒結(jié)組織,達(dá)到全致密燒結(jié);致密化性能明顯提高;通過(guò)改變包套形狀,可以使復(fù)雜形狀的部件得到近凈的成形和制備。
4.放電等離子燒結(jié)
放電等離子燒結(jié)工藝將原料粉末裝入石墨模具,通過(guò)脈沖電流產(chǎn)生的等離子活化燒結(jié),在較低溫度和較短時(shí)間內(nèi)獲得致密組織的一種快速燒結(jié)技術(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是燒結(jié)溫度低、燒結(jié)時(shí)間短、粉末固結(jié)迅速,得到的燒結(jié)組織較為均勻、細(xì)小,適用于配制復(fù)合材料。
三、粉末冶金鈦合金的應(yīng)用現(xiàn)狀
(一)在航空、航天、航海領(lǐng)域的應(yīng)用
在航空航天領(lǐng)域,鈦合金主要應(yīng)用在兩個(gè)方面,分別是飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的制造和飛機(jī)架構(gòu)構(gòu)件的材料組成,能否被加工成所需的部件,是考量的重點(diǎn)之一。除此之外,飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)因其工作環(huán)境的特殊性,對(duì)使用材料的高溫抗拉強(qiáng)度、抗疲勞強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等方面,都有很高的要求;飛機(jī)架構(gòu)構(gòu)件需要材料具有抗折韌性、抗拉強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度等基本性能。相比傳統(tǒng)的熔鑄制備形式,粉末冶金成形技術(shù)在該領(lǐng)域具有制備過(guò)程簡(jiǎn)單、周期短的先天優(yōu)勢(shì),可以降低成本,減少材料的內(nèi)部缺陷;鈦合金在航空發(fā)動(dòng)機(jī)上的使用主要從冷端向熱端發(fā)展,就是我們常說(shuō)的風(fēng)扇和渦輪,并在結(jié)構(gòu)材料的使用方面向高強(qiáng)、高韌性、高模量、高抗蠕變能力和高抗氧化性的方向發(fā)展,鈦基金屬間化合物多孔材料高溫強(qiáng)度優(yōu)異,可作為空間技術(shù)開(kāi)發(fā)中飛行器和高超音速飛行器的隔熱材料。
另一方面,鈦材在潛艇、深水探測(cè)艇、超級(jí)運(yùn)輸船等海洋工程以及海岸建筑中的應(yīng)用逐漸增多,海洋用結(jié)構(gòu)材料要求適應(yīng)高航速和高載重量,具有抗風(fēng)浪、耐腐蝕、抗深海壓力和動(dòng)態(tài)負(fù)荷的能力。
(二)在汽車(chē)工業(yè)中的應(yīng)用
汽車(chē)上使用鈦合金,能大幅提高工作效率,減少噪音、尾氣排放,達(dá)到改善環(huán)境的目的。粉末冶金鈦合金主要應(yīng)用于發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)和底盤(pán),如閥門(mén)、閥簧、連桿、排氣系統(tǒng)、半軸、各種同緊件等,在生產(chǎn)零部件時(shí),可降低原材料的成本及機(jī)械加工成本,是目前較為常用的汽車(chē)零部件制作方法。
(三)在生物醫(yī)療領(lǐng)域的應(yīng)用
鈦是一種非常環(huán)保的金屬材料,對(duì)人體的兼容性較高,因而被廣泛應(yīng)用于制藥設(shè)備。人體種植體材料可選用羥磷灰石(簡(jiǎn)稱(chēng)HA)和鈦合金的復(fù)合材料,并綜合二者的優(yōu)點(diǎn),具有較好的生物活性及力學(xué)性能,具有很強(qiáng)的耐用性、良好的固定性、優(yōu)異的生物相容性,可用于制造人造關(guān)節(jié);多孔Ni-Ti形狀記憶合金(簡(jiǎn)稱(chēng)SMA)是一種智能材料,即便在高溫環(huán)境下和承受較大的塑性變形后,也能恢復(fù)如初。心臟支架手術(shù)使用的是SMA制成的小支架,可以疏通堵塞的動(dòng)脈管腔,使血液流通順暢。這種支架可以應(yīng)用在很多人體器官上,如食管、氣管、膽道系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)等。同時(shí),也可利用多孔Ni-Ti合金材料,制造骨科脊柱損傷治療融合器,改善骨細(xì)胞的生長(zhǎng)環(huán)境,使骨生長(zhǎng)細(xì)胞及營(yíng)養(yǎng)滲透至彼此連結(jié)的微孔,加速骨重建;鈦的導(dǎo)熱性能較差,有保護(hù)牙髓的作用。因此,鈦及其合金正逐漸取代原有的牙科材料,成為目前牙科材料中最理想的一種。

(四)其他應(yīng)用
鈦的耐腐蝕性能非常優(yōu)秀,在石油化工、鹽業(yè)、堿業(yè)等行業(yè)有著非常廣泛的用途,可用于制造反應(yīng)器、貯罐、冷凝器、熱交換器、蒸發(fā)器、冷凍泵等,且制作成本較低,用量非常巨大。鈦金屬陽(yáng)極電解槽被大量應(yīng)用于氯堿生產(chǎn),效果顯著;鈦合金復(fù)合材料還可用于渦輪機(jī)、葉片、電刷等高溫結(jié)構(gòu)材料、自潤(rùn)滑材料及電極材料,在很多領(lǐng)域都具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
四、粉末冶金鈦合金的發(fā)展方向
(一)低間隙微細(xì)鈦粉的制備
鈦粉作為粉末冶金鈦合金制備的原料,對(duì)鈦合金的品質(zhì)具有很大影響,目前常規(guī)的粉末冶金鈦產(chǎn)品雜質(zhì)含量過(guò)高,導(dǎo)致產(chǎn)品性能不佳、塑性過(guò)低,不能作為常規(guī)材料進(jìn)行后續(xù)加工。如何合理降低鈦粉粒度、制備低間隙微細(xì)鈦粉、提高產(chǎn)品性能,是未來(lái)粉末冶金技術(shù)發(fā)展的重要方向之一。鈦粉在制備過(guò)程中極易與空氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),造成氧氮含量偏高,因此,在制粉過(guò)程中,必須嚴(yán)格控制氧氮含量,才能細(xì)化鈦粉粒徑,使成品鈦粉成型燒結(jié)后的性能達(dá)到使用需求。
(二)大尺寸粉末冶金制品的制備
采用粉末冶金技術(shù)成型、鍛造加工后得到的產(chǎn)品性能,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)傳統(tǒng)的熔鑄工藝產(chǎn)品。但是,受限于成型和燒結(jié)技術(shù),大尺寸粉末冶金產(chǎn)品的制備量并不能滿足市場(chǎng)需求。在這方面,冷等靜壓技術(shù)具有較大的潛力,但成型精度仍需進(jìn)一步提升,未來(lái)可作為重點(diǎn)發(fā)展方向。
(三)高性能鈦合金制備
粉末冶金鈦合金未來(lái)發(fā)展的一個(gè)重要環(huán)節(jié),是如何調(diào)整工藝,從而消除粉末冶金鈦合金中的孔隙,提高其使用性能。研究表明,采用靜壓技術(shù)消除氣孔得到的鈦合金產(chǎn)品,性能明顯優(yōu)于常規(guī)鍛造產(chǎn)品,致密性可達(dá)到100%。
五、結(jié)語(yǔ)
利用率高、能耗低、經(jīng)濟(jì)效益高的粉末冶金鈦合金制備工藝,近年來(lái)受到世界各國(guó)學(xué)者的廣泛關(guān)注。我國(guó)的鈦材儲(chǔ)量約占世界鈦材儲(chǔ)量的一半,鈦合金產(chǎn)品必然會(huì)隨著新材料、新工藝、新技術(shù)的不斷出現(xiàn),在人們的生活中發(fā)揮越來(lái)越大的作用。粉末冶金鈦合金產(chǎn)業(yè)也會(huì)因此得到迅速發(fā)展,進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。
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(作者單位:吉?jiǎng)P恩(丹陽(yáng))工業(yè)有限公司)
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